硫酸錳的工業(yè)生產(chǎn)方法很多,主要工藝步驟包括錳礦酸浸或錳礦焙燒后酸浸,硫酸錳溶液蒸發(fā),結(jié)晶得到硫酸錳。目前硫酸錳溶液的蒸發(fā)主要采用常壓間歇結(jié)晶法,目前國(guó)內(nèi)大多數(shù)企業(yè)都采用這種方法。但是,這種方法存在能耗高、成本高、產(chǎn)品粒度分布不均勻等缺點(diǎn)。
現(xiàn)有的硫酸錳提純方法生產(chǎn)工藝復(fù)雜,生產(chǎn)成本高,工業(yè)可行性不足。有些企業(yè)以含鉀的低品位碳酸錳為原料,在兩個(gè)獨(dú)立的萃取器中分兩個(gè)階段完成浸出過程,除去鉀,然后制備硫酸錳,生產(chǎn)成本高,工藝步驟復(fù)雜,生產(chǎn)的硫酸錳幾乎達(dá)不到鋰離子電池正極材料中的錳源。
硫酸錳通常采用高溫焙燒法、酸浸法、兩礦加酸法、二氧化硫法和苯胺還原法等方法制備。高溫焙燒法是將軟錳礦和黃鐵礦烘干粉碎,焙燒后用稀硫酸錳溶液稀釋,分離濕渣,精濾,蒸發(fā)濃縮,離心,濕料烘干粉碎,得到硫酸錳產(chǎn)品。酸浸法是將軟錳礦、硫酸和一定量的還原劑混合,反應(yīng),熟化,用水浸出,過濾除渣,得到硫酸錳溶液,然后濃縮,結(jié)晶,分高品位,干燥,得到硫酸錳產(chǎn)品。
如何通過硫酸錳蒸發(fā)器得到硫酸錳?硫酸錳的結(jié)晶過程是蒸發(fā)結(jié)晶。硫酸錳結(jié)晶的一個(gè)顯著特點(diǎn)是溶解度隨溫度的升降而下降。因此,為了提高蒸發(fā)效率,減少母液循環(huán)次數(shù),在采用多效蒸發(fā)結(jié)晶工藝時(shí),一般采用逆流生產(chǎn)工藝,即不飽和濕入口溫度和壓力相對(duì)較低的二效或三效溶液在接近飽和時(shí)進(jìn)入溫度較高、溶解度較低的一效蒸發(fā)器。當(dāng)選擇MVR蒸發(fā)工藝時(shí),采用接近常壓的操作參數(shù)。
硫酸錳在高溫下溶解度低,其晶體介穩(wěn)區(qū)比較窄,所以晶體不易長(zhǎng)大,在換熱管內(nèi)容易形成壁。因此,強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)結(jié)晶器的溶液循環(huán)方向一般采用反循環(huán),以增加靜態(tài)液柱,防止溶液在換熱器內(nèi)沸騰;同時(shí)可以保證管內(nèi)的高流速,增加晶體對(duì)管壁的侵蝕。